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RoHS指令之4:环境管理物质介绍
2007/2/1 13:33:29    中国印制电路行业协会(CPCA)

4 对环境管理物质的一般介绍


4.1环境管理物质名称一览

表4.1 环境管理物质名称一览
环境管理物质名称
重金属 ★镉以及镉化合物
★铅以及铅化合物
★汞以及汞化合物
★六价铬化合物(Cr6+)
有机氯化合物 多氯联苯(PCB)
多氯化萘(PCN)
氯代烷烃(CP)
灭蚁灵(Mirex)
其他有机氯化合物
有机溴化合物 ★多溴联苯(PBB)
★多溴二苯醚(PBDE)
四溴双酚-A-双-(2, 3-二溴丙醚)(TBBP-A-bis)
其他有机溴化合物
有机锡化合物(三丁基锡化合物、三苯基锡化合物)
石棉
偶氮化合物
甲醛
聚氯乙烯(PVC)以及聚氯乙烯混合物

注:“★”者为2006年7月1日欧盟首批实施“ROHS”指令的有害物质;其余十二类物质也是要近期内关注的环境管理物质。
表4.2 环境管理物质的主要对象

之一:镉(Cd)
环境管理物质名称:镉以及镉化合物
说明:金属、合金、无机化合物、有机化合物、无机盐、有机盐等含有镉元素的所有物质。
对象
1级 ★包装部件(参照表4.3 有关包装材料追加事项):
(把手、塑料袋、胶垫、绳索、箔、托架、导轨、杠杆、胶卷盒等);
★塑料(包括橡胶)材料中使用的稳定剂、颜料、染料:
(电气连线的绝缘体、遥控器键、捆绑带、电子部件的外装树脂、外框、标签、唱片等);
★涂料、墨水;
★表面处理(电镀等)、涂层
★照片胶卷;
★日光灯(小型日光灯、直管日光灯)。
2级 ★所有含新型部件的镍、镉电池从2005年1月开始禁止。
3级以外的所有用途。例如:
★直流电动机、开关、继电器、断路器等电接点;
★温度保险丝的可溶体;
★玻璃以及玻璃涂料的颜料、染料(用于玻璃的颜料、染料以及玻璃用涂料);
★焊锡(镉含量为20ppm以上的焊锡);
★荧光显示装置中含有荧光体、CdS光导电池;
★电阻(玻璃料)等;
注:锌压铸件等金属部件中的镉,除了有意添加以外,杂质不予考虑。
3级 ★要求使用可靠性高的电接点电镀而没有代替材料的产品
允许浓度(含量):≤5ppm;塑料(包括橡胶)

测定方案:
(1) 预处理
有关预处理方法,采用硫酸、硝酸以及过氧化氢存在下的湿式分解法(例如BS EN 1122:2001“Plastics-Determination of cadmium-Wet decomposition method”中记载的分解方法等),硫酸存在下的灰化法或者在密闭容器中的加压酸分解法(微波分解法)等。
发生沉淀物时使用某种方法进行溶解。

(2)测定装置
测定装置为感应等离子体发光分光分析装置(ICP-AES, ICP-OES)、原子吸收装置(AAS)、感应等离子体质量分析装置(ICP-MS)。
★除以上之外,通过预处理和测定装置的结合,如果可以保证镉的定量下限为5ppm以下时为符合。此外,镉和铅也可以采用上述AAS以外的方法同时进行分析。
注:其管理级别的划分是引用“SONY”公司的相关技术资料,以下同。

之二:铅(Pb)
环境管理物质名称:铅以及铅化合物环境管理物质名称:铅以及铅化合物
说明:金属、合金、无机化合物、有机化合物、无机盐、有机盐等包含铅元素的所有物质。
对象
1级 ★包装材料(参照表4.3 有关包装材料追加事项);
★用于印刷电路板而使用铅的涂料、颜料、墨水。
2级 ★所有含新型部件的小型密封铅电池从2005年1月开始禁止。
★部件的外部电极、引导端子等的焊锡处理
(电气部件/半导体设备/散热片等);
★AC适配器、电源电缆、连接电缆、遥控器、鼠标、设备外露部分中使用的塑料(包括橡胶)材料中的稳定剂、颜料、染料,以及涂料、墨水等。
3级以外的所有用途。例如:
★铅在85wt%以下的有铅焊锡中,铅的含量在1000ppm以上的产品;
★光学玻璃所含有的铅;
★含有允许含有量“☆1”以上的各种合金(包括焊锡材料);
★AC适配器、电源电缆、连接电缆、遥控器、鼠标、设备外露部分中使用的塑料(包括橡胶)材料中的稳定剂、颜料、染料,以及涂料、墨水等。
3级 ★部件、设备的内部连接用高熔点焊锡(铅为85wt%以上的有铅焊锡)
★电子陶瓷部件(压电元件,陶瓷感应材料等)
★显像管、电子部件、荧光显示管所使用的玻璃材料
★电子部件中使用的玻璃材料和密封材料,包括电阻体、导电糊剂、粘结剂、玻璃料等
★含有的如下合金(☆1)
合金的种类 含铅允许重量百分数
钢材 0.35wt%以下
铝合金 0.4wt%以下
铜合金 4wt%以下
焊锡 1000ppm以下
允许浓度(含量):≤100ppm;塑料(包括橡胶)
测定方案:
⑴ 预处理
预处理方法采用硫酸、硝酸以及过氧化氢存在下的湿式分解法,硫酸存在下的灰化法,或者密闭容器内的加压酸分解法(微波分解法)等。
在发生沉淀物时使用某中方法进行溶解。
⑵ 测定装置
标准装置有感应等离子体发光分光分析装置(ICP-AES,ICP-OES)、原子吸收装置(AAS)、感应等离子体质量分析装置(ICP-MS)。
★通过以上的预处理和测定装置的结合,如果可以保证铅的定量下限为30ppm以下时为符合。此外,镉和铅可通过上述AAS以外的方法同时进行分析。

之三:汞(Hg)
环境管理物质名称:汞以及汞化合物
说明:金属、合金、无机化合物、有机化合物、无机盐、有机盐等含有汞元素的所有物质。
对象
1级 ★包装材料(参照表4.3 有关包装材料追加事项)
★颜料、涂料、墨水;
★汞电池、计时器:
★小型日光灯(液晶背光等):
每一支的含量超过10mg;
★直管日光灯:每一支的含量超过20mg;
★使用汞作为接点的继电器、开关、传感器;
★塑料中的添加剂。
2级 ★小型日光灯:每一支的含量为5mg以上,10mg以下;
★直管日光灯:每一支的含量为10mg以上,20mg以下;
★氧化银电池、碱性锰纽扣电池、空气电池;
★1级和3级以外的所有用途。
3级 ★小型日光灯:直管荧光灯以外的灯(高压汞灯等)
★小型日光灯:每一支的含量为5mg以下
★直管日光灯:每一支的含量为10mg以下

之四:铬(Cr6+)
环境管理物质名称:六价铬化合物
说明:金属、合金为对象之外。无机化合物、有机化合物、无机盐、有机盐等含有六价铬的所有物质。
对象
1级 ★包装材料(参照表4.3 有关包装材料追加事项);
★电池、催化剂。
2级 ★电镀防锈处理(螺丝、钢板等)、含有作为墨水/涂料的颜料等成分的产品等。

之五:多氯联苯(PCB)
环境管理物质名称:多氯联苯(PCB)
对象
1级 ★油浸变压器、电容器、绝缘油、润滑油、塑料阻燃剂等。

之六:多氯化萘(PCN)
环境管理物质名称:多氯化萘(PCN)
对象
1级 ★润滑油、涂料等所有用途:
注:氯原子数≥3以上的多氯化萘(PCN)产品。

之七:氯代烷烃(CP)
环境管理物质名称:氯代烷烃(CP)
说明:以“碳链长为10-13、含氯量为50wt%以上的短链型氯代烷烃”为对象。
对象
1级 ★用作含有附件产品的外框(外壳)、印刷电路板。
3级 ★1级以外的所有用途。

之八:灭蚁灵(Mirex)
环境管理物质名称:灭蚁灵(Mirex)
对象
1级 ★用于树脂、橡胶、涂料、纸张、纺织物、电气产品等的阻燃剂、杀虫剂、防锈剂等。

之九:其他有机氯化合物
环境管理物质名称:其他有机氯化合物
对象
3级 ★用于塑料的阻燃剂、增塑剂、印刷电路板等上的阻燃剂等。

之十:有机溴化合物----多溴联苯(PBB)
环境管理物质名称:有机溴化合物----多溴联苯(PBB)
对象
1级 ★用于塑料的阻燃剂等。

之十一:有机溴化合物----多溴二苯醚(PBDE)
物质名称:有机溴化合物 多溴二苯醚(PBDE)
对象
1级 ★用于2级以外的所有用途。
如:塑料的阻燃剂等。
2级 ★2002年12月以前的模具制造的部件(限定于TV、显示器的框体);
2003年1月以后的新型模具部件禁止采用。

之十二:有机溴化合物四溴双酚-A-双-(2,3-二溴丙醚)(TBBP-A-bis)
环境管理物质名称:有机溴化合物四溴双酚-A-双-(2,3-二溴丙醚)(TBBP-A-bis)
说明:商品名FR-720等。
对象
2级 ★用于塑料的阻燃剂等。

之十三:其他有机溴化合物
环境管理物质名称:其他有机溴化合物
对象
3级 ★用于塑料的阻燃剂、印刷电路板等上的阻燃剂等。

之十四:有机锡化合物(三丁基锡化合物、三苯基锡化合物)
环境管理物质名称:有机锡化合物(三丁基锡化合物、三苯基锡化合物)
对象
1级 ★涂料、墨水、防腐剂、防锈剂等。

之十五:石棉
环境管理物质名称:石棉
对象
1级 ★绝缘材、填料等。

之十六:甲醛
环境管理物质名称:甲醛
对象
1级 ★出口欧洲产品中的刨花板、胶合板所使用的木工产品(扬声器、油漆等)。
2级 ★非出口欧洲产品中刨花板、胶合板所使用的木工产品(扬声器、油漆等)。
标准值(排放浓度):
★空气中浓度:10m3以上的气密试验室中为0.1ppm以下(室内法) 或者
★未经表面处理的刨花板100g平均6.5mg以下(穿孔法)
★未经表面处理的胶合板100g平均7.0mg以下(穿孔法)
测定法:室内法EN 717-1(Wood based panels;determination of formaldehyde release;formaldehyde emission by the chamber method)
穿孔法EN 120(Wood based panels;determination of formaldehyde content;extraction method called perforator method;German version EN 120:1992)

之十七:偶氮化合物
物质名称:偶氮化合物
对象
1级 ★按照德国日用品规则的试验法将偶氮化合物进行分解,有可能产生表4.2a中的胺(--NH2);
★适用于与人体持续接触产品的人体接触部分(耳机、微型耳机、肩包的肩垫、皮带、绳索等)的颜料。
3级 ★用于不与人体持续接触的部位(遥控器、胶垫、载运框、鼠标等)。
试验法(参考)
分解偶氮化合物、萃取胺的方法有:LMBG 82.02.2:“Analysis of commodities – Detection of particular azo dyes used in textile commodities”,LMBG 82.02.3:“Analysis of commodities – Detection of particular azo dyes used in leather”,以及LMBG 82.02.4:“Analysis of commodities – Detection of particular azo dyes used in polyester fibres”。(LMBG:《德国日用品规则》)

表4.2a偶氮化合物分解而不得产生的胺一览表
CAS No 胺
92-67-1  4-氨基苯基苯
92-87-5 对二氨基联苯
95-69-2 四氯甲苯胺
91-59-8  2-萘胺
97-56-3  邻氨基偶氮甲苯
99-55-8  二氨基四硝基甲苯
106-47-8  氯苯胺
615-05-4  2,4-二氨基甲氧基苯甲醚
101-77-9  4,4’-二氨基苯化甲烷
91-94-1  3,3’-二氯联苯胺
119-90-4  3,3’-二甲氧基联苯胺
119-93-7  3,3’-二甲基联苯胺
838-88-0  3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷
120-71-8  氨基对甲苯甲醚
101-14-4  4,4’-亚甲基-双(二氯苯胺)
101-80-4  4,4’-氧代苯胺
139-65-1  4,4’-硫双苯胺
95-53-4  邻甲苯胺
95-80-7  2,4-甲代苯二胺
137-17-7  2,4,5-均三甲苯胺
90-04-0  邻氨基苯甲醚
60-09-3  4-氨基偶氮苯

之十八:聚氯乙烯(PVC)以及聚氯乙烯混合物
环境管理物质名称:聚氯乙烯(PVC)以及聚氯乙烯混合物
对象
2级 ★电源电缆(出口EU除外)、连接电缆、薄板、绝缘板、设备内连线用塑料电线、其他有电缆类的单元。
3级 ★粘合剂
★高压塑料电线
★退磁线圈的包裹、绝缘胶带
★扬声器托架
★出口EU电源电缆(在没有满足产品安全要求的代替技术时继续使用)
★为2级以外的对象,使用氯乙烯共聚以及聚氯乙烯与其他聚合物的共混物的部件


4..3有关包装材料的追加事项

环境管理物质名称:重金属(汞、镉、六价铬、铅)
说明:根据第4.1(表4.2)的规定和法律规定,必须符合以下条件:

对象
1级 ★产品包装纸盒、产品箱、用于搬运部件包装上的产品(把手、木框、箔以及托架、导轨、杠杆、胶卷盒、袋、缓冲材料、固定器具、薄板、绳索、硬纸箱、涂料、墨水、胶带、捆绑带、标签、胶垫等)
允许浓度:★汞、镉、六价铬、铅等重金属的允许浓度,按包装的各部件材料、墨水、涂料等,重金属合计为100ppm以下。但是,塑料(包括橡胶)部位,镉的允许浓度定为5ppm以下。

★(主要塑料部位:把手、塑料袋、胶垫、绳索、箔以及托架、导轨、胶带、杠杆、胶卷盒等)
测定标准:
(1)预处理预处理方法,除汞以外,采用硫酸、硝酸以及过氧化氢存在下的湿式分解法:
(例如BS EN 1122:2001“Plastics-Determination of cadmium-Wet decomposition method”中记载的分解方法等)、硫酸存在下的灰化法、或者密闭容器内的加压酸分解法(微波分解法)等方法。

★对于汞:
a)上述微波分解法或者
b)采用回流冷却器分解烧瓶,用硫酸、硝酸水分解,使其成为溶液。

★在产生沉淀物时采用某种方法进行溶解。
对总铬量进行分析,4种元素合计含量为100ppm以下。但是当4种元素合计为100ppm以上时,将分析总铬量中的六价铬,确认汞、镉、六价铬、铅的合计是否为100ppm以下。
(2)测定装置:对于镉、总铬、铅,标准装置采用感应等离子体发光分光分析装置(ICP-AES,ICP-OES)、原子吸光装置(AAS)、感应等离子体质量分析装置(ICP-MS)。
对于汞,标准装置采用还原汽化AAS、还原汽化ICP-AES、ICP-OES为其标准。
通过预处理和测定装置的组合,如果可以保证定量下限各自为汞5ppm以下、镉5ppm以下、总铬2ppm以下、铅30ppm以下,则作为正品。此外,镉、铅、总铬量使用以上AAS以外的方法也可以同时进行分析。

更多PCB标准信息,请访问http://www.cpca.org.cn/partition/partition_7/partition_7.asp

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